常用的化學(xué)清洗劑有酸、堿、氧化劑、金屬離子螯合劑、殺生劑等。在用化學(xué)藥劑去瞄物體表面污垢時(shí)，希望化學(xué)藥劑只對污垢起化學(xué)作用而最好不與清洗物體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，實(shí)際情況往往不可能完全做到這一點(diǎn)。這就要求把對清洗物體表面的影響縮小到最低限度硼前提下對污垢進(jìn)行溶解腐蝕。

      因此配合化學(xué)清洗劑(主要是酸)使用時(shí)要加入金屬緩蝕劑翻鈍化劑等助劑。本章除介紹各種常用化學(xué)清洗劑的性能之外，也介紹配合化學(xué)清洗劑使用峨助劑有關(guān)知識。

      酸是處理金屬表面污垢最常用的化學(xué)藥劑。清洗中常用的酸包括無機(jī)酸、有機(jī)酸兩類。敢凋是一種電解質(zhì)，它在水中電離時(shí)產(chǎn)生的陽離子都是氫離子。

      但是各種酸在水中電離出的氫獻(xiàn)I子濃度不同。常用溶液的pH值來表示溶液的酸堿性。pH值是溶液中氫離子濃度負(fù)對數(shù)， pH=一lgcH⁺①。中性水溶液在常溫下，氫離子濃度為mol/L，所以水的pH＝一lg＝。在酸的水溶液中氫離子濃度大于mol/L，所以酸的pH<。在相同濃度情況，酸溶潞_的pH值越小說明此酸電離出的氫離子越多，它的酸性越強(qiáng)。   
    在表— 中列有清洗中常用的各種無機(jī)酸、有機(jī)酸的結(jié)構(gòu)和酸性。   
    酸對各種金屬的溶解能力與金屬的活潑性有關(guān)，越活潑的金屬越易與酸電離出的氫離子吲反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成金屬離子。    
    金屬變成金屬離子的難易順序?yàn)椋?/span>    
    Li>K>N>Ca>Mg>Zn>Cr>Fe>Cd>Co>        
    Ni>Pb>Sn>Fe>[H]>Cu>Ag>Hg>Au  
    這種順序又稱為金屬活動順序，其中氫以前的金屬易于在酸中轉(zhuǎn)變成金屬離子，它們在酸中爿與氫離子反應(yīng)時(shí)被溶解，同時(shí)有氫氣發(fā)生。在上面的順序中Fe出現(xiàn)兩次，Fe表示鐵轉(zhuǎn)變成二價(jià)鐵離子(Fe⁺)，Fe表示轉(zhuǎn)變成三價(jià)鐵離子(Fe⁺)，在前一轉(zhuǎn)變過程中金屬鐵更為活潑。
    已知，如果在金屬表面由于發(fā)生了氧化作用生成了耐腐蝕的氧化覆蓋膜時(shí)，酸對金屬時(shí)的溶解作用會顯著地受到抑制，這種現(xiàn)象叫金屬的鈍化。    
    在用各種酸清除污垢的過程中，H⁺離子起著主要作用，但酸根離子對污垢的溶解也有一定作用，有時(shí)還是很重要的，比如F離子可使水垢中的SiO發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而溶解，而別的酸根(陰離子)是不行的。因此在用酸作化學(xué)清洗劑時(shí)不僅要考慮到酸的強(qiáng)度，也要考慮不同酸的特性。下面分別對清洗過程中常用的無機(jī)酸和有機(jī)酸的特點(diǎn)逐一介紹。
    一、清洗中常用的無機(jī)酸
    ．硫酸(HS)
    ①cH⁺ 為cH⁺/(mol/L)，為無量綱的量。
   表  洗滌常用的主要酸類

    ①表示c(_/HS)＝.mol/L余同。    
硫酸是三氧化硫的水合物，是一種五色粘稠的液體，把三氧化硫溶于%(質(zhì)量)的硫酸中可得到棕色油狀液體，叫發(fā)煙硫酸。通常在洗滌中應(yīng)用的是%(質(zhì)量)及其以下濃度的硫酸水溶液。
    硫酸是一種價(jià)格便宜的強(qiáng)酸，它的水溶液對熱的穩(wěn)定性良好，在工業(yè)清洗中硫酸應(yīng)用得很廣泛。它的缺點(diǎn)是硫酸在清洗中生成的鹽類有許多是水溶性較低的，比如用硫酸去除含鈣鹽的鍋爐污垢時(shí)，由于與硫酸反應(yīng)生成水溶性差的硫酸鈣，所以去垢效果不好。相反改用鹽酸處理，由于生成水溶性很好的氯化鈣而除垢效果良好(在℃時(shí)，cm水中只能溶解  .g硫酸鈣，而可溶解.g時(shí)氯化鈣)。
    稀硫酸容易與鋼鐵反應(yīng)并產(chǎn)生氫氣，常溫下，%(質(zhì)量)及以上濃度的硫酸會在鋼鐵表面形成鈍化膜而使鋼鐵對它有耐蝕性%(質(zhì)量)以上時(shí)即使加熱到煮沸條件也幾乎不腐蝕鋼鐵。而鉛與鋼鐵正相反，可溶于濃硫酸中，但對稀硫酸有良好的耐蝕性。其余金屬與硫酸的反應(yīng)情況歸納如下。    
    鋁：易溶于%(質(zhì)量)的硫酸中，但對%(質(zhì)量)以上的硫酸有耐蝕性。
    鋅、鎂：易溶于各種濃度的硫酸中。
    錫：對稀硫酸才有耐蝕性。    
    鎳：常溫下，對%(質(zhì)量)以下的硫酸有耐蝕性。 
    鉻：可被濃硫酸氧化生成鈍化膜，所以它不被濃硫酸腐蝕。含鉻的—鉻鎳鋼常溫下與硫酸接觸也會生成耐蝕的氧化膜而鈍化，但在加熱情況下會被腐蝕。    
    銅；由于金屬活動性差÷不能從酸中置換出氫離子，所以一般情況下不會被硫酸溶解，只有在濃硫酸加熱條件下，銅被氧化才能被硫酸溶解。    
     化學(xué)清洗中所用的硫酸，其濃度一般在%以下，通常是將%～%濃度的濃硫酸棚日釋后使用的。稀釋硫酸會產(chǎn)生大量的熱：因此應(yīng)將濃硫酸緩慢地加入水中，并且下邊加酸早溷邊攪拌使熱量及時(shí)散去，防止濺出。切記稀釋的順序不能顛倒，千萬不能把水加入濃硫酸擔(dān)涸當(dāng)把少量水加入濃硫酸中時(shí)放出的熱可使水溫迅速升高以致沸騰會引起酸液的飛濺對人造刪傷害。另外，硫酸對人體和設(shè)備均有一定危險(xiǎn)，使用時(shí)要注意安全。    
    用硫酸作清洗液的優(yōu)點(diǎn)是其價(jià)格便宜，對不銹鋼和鋁合金設(shè)備沒有腐蝕性，適合清洗削些特殊金屬設(shè)備。硫酸又是一種不易揮發(fā)的強(qiáng)酸，所以可以通過適當(dāng)加熱來加快清洗速度i巢禹I般用%～%濃度的硫酸作清洗液時(shí)，可以加熱到～℃以加快清洗速度。    
    缺點(diǎn)是一些硫酸鹽在水中溶解度較小(如硫酸鐵、硫酸鈣)，所以硫酸溶解鐵銹速度相對爿要慢一些。也不能溶解含有硫酸鈣的水垢，所以硫酸通常不用于除水垢，只用于除鐵銹。傭劃硫酸清洗含有CaSO沉積的設(shè)備表面時(shí)，酸洗后表面狀態(tài)不理想。另一大問題是硫酸清洗金爿屬，容易發(fā)生氫脆，所謂氫脆是酸與金屬反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣被金屬吸收后引起金屬發(fā)脆、性盯^變壞的現(xiàn)象。    
    工業(yè)上利用硫酸進(jìn)行清洗時(shí)通常加入非離子表面活性劑配合以提高其除銹能力。硫酸中g加入適量硝酸可去除焦油、焦巖、海藻類生物等多種污垢。為了降低硫酸對金屬物體的腐蝕性要在清洗劑中加入一定量緩蝕劑+表—硫酸酸洗液及緩蝕劑。          
   表—  硫酸酸洗液及緩蝕劑使用條件  

   ．鹽酸(HCl)    
    鹽酸是氯化氫氣體的水溶液，℃時(shí)氯化氫在水中溶解度最大可生成.%(質(zhì)量)的鹽酸。市場上出售的濃鹽酸.%(質(zhì)量)。    
    鹽酸與硫酸一樣，是一種價(jià)格便宜的強(qiáng)酸，在清洗金屬中應(yīng)用很廣泛。它與硫酸不同老&#;處是鹽酸為易揮發(fā)性酸，因此在℃以上溫度使用時(shí)，氯化氫氣體會從鹽酸溶液中揮發(fā)出來使用時(shí)產(chǎn)生困難。    
    鹽酸與金屬反應(yīng)生成的氯化物水溶性大都很好，但鹽酸與鹵化物對金屬都有腐蝕作用，在使用時(shí)要引起注意。    
    鹽酸對各種金屬的腐蝕作用歸納如下。    
    鎂、鋅、鉻、鐵等金屬：易被鹽酸腐蝕。    
    鉛：對%(質(zhì)量)以下的鹽酸有一定耐蝕性。  
    錫和鎳：在常溫下對稀鹽酸有一定耐蝕性，在氧化氣氛中會慢慢被腐蝕。   
    鉻鎳不銹鋼：對許多化學(xué)藥品有良好的耐蝕性，卻會被鹽酸腐蝕。
    銅：只會在氧化條件下被鹽酸腐蝕。   
    使用鹽酸作清洗液時(shí)：一般使用％以下濃度并在常溫下使用，盡量避免升溫使用以防產(chǎn)生酸霧。由于大多數(shù)氯化物都是易溶于水的，因而呈堿性的碳酸鹽水垢，鐵銹、銅銹、鋁銹都可以很好地溶解在鹽酸中。鹽酸價(jià)格便宜所以被廣泛用于上述污垢的清洗中。鹽酸清洗液適用于碳鋼、黃銅、紫銅及其他銅合金材料的設(shè)備清洗
。它對碳酸鹽水垢和鐵銹的清洗最有效而且經(jīng)濟(jì)，所以工業(yè)上廣泛用’于清洗換熱器，各種反應(yīng)設(shè)備及鍋爐。鹽酸中的氯離子既有促進(jìn)金屬腐蝕產(chǎn)物快速活化溶解的有利作用，又有導(dǎo)致鈍性材料表面鈍化膜局部破壞誘發(fā)小孔腐蝕的不利作用，而普通不銹鋼，鋁及其合金材料這些靠表面鈍化膜保護(hù)才穩(wěn)定的材料，一旦鈍化膜破壞，材料就會發(fā)生嚴(yán)重腐蝕，而Cl離子的存在往往是造成這些材料鈍化膜破壞被腐蝕的重要因素，所以不能選鹽酸作清洗不銹鋼和鋁材表面污垢的清洗液。由于鹽酸對鋼鐵等不少金屬材料有強(qiáng)烈的腐蝕作用，因此在清洗中為保證設(shè)備不被腐蝕，在鹽酸中要添加緩蝕劑。表—為鹽酸清洗液及緩蝕劑使用條件。    
   表  鹽酸洗液及緩蝕劑使用條件

    ．石肖酸(HN)    
    工業(yè)上使用的濃硝酸是％(質(zhì)量)的水溶液。它與硫酸、鹽酸一起作為三種常用強(qiáng)酸而被廣泛使用。
    硝酸是一種易揮發(fā)、易分解的酸。硝酸在光、熱作用下或在某些化學(xué)物質(zhì)作用下容易分解，并有二氧化氮和氧氣放出：
         光或熱
    HNO======NO↑十H+O↑
因此硝酸在實(shí)驗(yàn)室中保存在密閉的棕色試劑瓶中。在工廠中使用的硝酸也要在陰涼避光的條件下密閉保存。   
    硝酸分解時(shí)產(chǎn)生的初生態(tài)原子氧，有很強(qiáng)的氧化性，這是硝酸的重要特性，因此硝酸對貴金屬(如金、鉑)之外的許多其他金屬都有廣泛的溶解能力。正因?yàn)橄跛岬倪@個(gè)特點(diǎn)，在清洗去除金屬表面污垢時(shí)，它既可以把有機(jī)污垢氧化分解去除，又可在某些金屬表面形成致密的氧化膜保護(hù)金屬不被腐蝕。但應(yīng)注意的是硝酸分解產(chǎn)生的棕紅色二氧化氮?dú)怏w有很強(qiáng)的毒性，使用時(shí)應(yīng)十分注意安全，要在通風(fēng)良好的環(huán)境中進(jìn)行操作。
    份濃硝酸與份濃鹽酸的混合物叫王水，是腐蝕能力很強(qiáng)的強(qiáng)酸，可以溶解金、鉑等貴金屬。    
    各種金屬對硝酸的耐腐蝕情況歸納如下。
    鎂和鋅：易被腐蝕溶解。
    錫和鉛：易被稀硝酸腐蝕溶解。
    鋁：高純度的鋁，在形成氧化膜被鈍化后，在室溫下無論對稀或濃硝酸都有耐蝕性。
    鉻：與鋁相似，在與冷，濃硝酸反應(yīng)形成致密氧化膜被鈍化之后，不再被硝酸腐蝕溶解。
    鋼鐵：在濃硝酸溶液中會生成氧化亞鐵氧化膜有良好的耐蝕性，但易溶于稀硝酸中。
    鎳：對硝酸沒有耐蝕性。    
     銅：由于被硝酸氧化生成氧化銅，所以可被所有濃度的硝酸溶解。    
    鉻鎳不銹鋼：在℃以下溫度對各種濃度的硝酸有耐蝕性。
    工業(yè)上用于酸洗的硝酸濃度一般在%左右，在濃度較低時(shí)隋況下，硝酸比較穩(wěn)定，不易分解，氧化性減弱，主要發(fā)揮酸性的作用。由于硝酸鹽大多易溶于水、硝酸本身又具有書刪氧化性，因此對鍋爐垢物和金屬氧化物肩很強(qiáng)的溶解性，一些用鹽酸溶解不了的金屬氧化和垢物常用硝酸溶液來清洗，因此工業(yè)上普遍采用硝酸作酸洗劑。’特別是用硝酸清洗不銹蝴作基體的設(shè)備，不會像鹽酸那樣有導(dǎo)致孔蝕的危險(xiǎn)。而且硝酸清洗銅銹效果特別好，所以在清洗不銹鋼以及銅設(shè)備時(shí)常用幣肖酸。在工業(yè)上硝酸主要用于清洗不銹鋼、碳鋼、黃銅、銅及碳鋼不銹鋼設(shè)備以及黃銅碳鋼焊接的組合體設(shè)備。硝酸可以去除水垢和鐵銹，對碳酸鹽水垢，Fe和FO銹垢有良好溶解能力，去除氧化鐵皮、鐵垢的速度快、時(shí)間短，并且對碳鞘鋼、不銹鋼、銅的腐蝕性較低。   
    由于硝酸在低濃度下對大多數(shù)金屬均有強(qiáng)烈腐蝕作用，因此用硝酸作酸洗劑時(shí)，為防止其對金屬的腐蝕也要加入緩蝕劑。目前廣泛采用的Lan和Lan兩種緩蝕劑，效果很好以而一般緩蝕劑容易被硝酸分解而失效。   
    表列出硝酸酸洗液及緩蝕劑使用條件。    
   表  硝酸酸洗液及緩蝕劑使用條件    

    注：Lan緩蝕劑是由六次甲基四胺、亞鐵氰化鉀、苯胺按： ：組成的。   
    ．磷酸(HPO)   
    純磷酸是五色透明的固體。工業(yè)上使用的濃磷酸是、%～%(質(zhì)量)的水溶液。與上面介紹的三種無機(jī)酸相比，磷酸是較弱的酸，甚至比氨基磺酸和草酸等有機(jī)酸的酸性還弱。
    磷酸的正鹽除了鉀、鈉、銨鹽之外，許多都是難溶于水的，而磷酸的酸式鹽，隨著酸性增加，溶解度加大，比如Ca(P)難溶于水，而CaHPO微溶于水，Ca(HPO)就溶于水。
    在去除鋼鐵表面銹污時(shí)，通常使用%～%(質(zhì)量)以上的溶液，溫度控制在～℃的范圍。    
    當(dāng)磷酸與其他強(qiáng)酸配合使用時(shí)，它起到緩沖試劑的作用，用以控制溶液pH值，使之保持穩(wěn)定。
    各種金屬對磷酸的耐腐蝕性歸納如下。   
    鋅和鎂：易溶于磷酸。   
    鋁：對℃以下，特別是℃以下的磷酸水溶液有千定的耐蝕性。    
    錫和鉛：對稀磷酸溶液有一定耐蝕性。    
    鉻：對磷酸有較好的耐蝕性，特別是在表面形成的氧化膜可保護(hù)內(nèi)部不被腐蝕。
    鋼鐵：有輕微的腐蝕作用。當(dāng)用適當(dāng)濃度的磷酸鹽水溶液處理之后，在鋼鐵表面形成有防銹作用的磷酸鐵表面覆蓋膜之后，對磷酸的耐腐蝕性能提高。[page]  
    —鉻鎳不銹鋼：常溫下對<%(質(zhì)量)的磷酸有良好的耐蝕性。  
    磷酸是難揮發(fā)性酸，在高溫和高濃度情況下溶解能力很強(qiáng)i如能與鎢、銅、鈮等不活潑金屬反應(yīng)，生成雜多酸型配合物，而使它們?nèi)芙?。它也可溶解鉻鐵礦、金紅石(TiO)等礦石。
    工業(yè)上一般酸洗時(shí)采用的磷酸濃度為%～%，溫度～%，由于溶解鐵銹產(chǎn)物磷酸鐵在水中溶解度小，酸洗時(shí)會產(chǎn)生磷酸鐵沉淀影響清洗效果。為避免酸洗產(chǎn)生此種沉淀，要保持磷酸濃度超過%以上，使形成溶解度較大的含磷雜多酸配合物，但這樣會提高酸洗成本，也增加對廢洗液處理困難，因此用磷酸清洗比用其他無機(jī)酸的酸性成本高。但在特定的÷范圍內(nèi)可利用其特殊的作用，如折疊的或卷邊的零件的中間酸洗用磷酸酸洗則可防止返銹而影響向后續(xù)加工。磷酸還可用于預(yù)處理釬焊工件，因在高溫高濃度情況下，磷酸對金屬氧化物：溶解能力強(qiáng)可用于釬焊及其氧化區(qū)表面的酸洗。用磷酸清洗生銹的金屬表面在去銹的同時(shí)可形成磷化保護(hù)膜對金屬起保護(hù)作用。
    由于磷酸清洗存在其鈣鹽[Ca(PO)]難溶的問題，因此磷酸不適用于清除水垢；其鐵鹽Fe(PO)]在低濃度磷酸中溶解度低也是其缺點(diǎn)，因此除在一些特殊情況下，通常不使用磷酸作酸洗劑。    
    ．氫氟酸(HF)    
    與鹽酸相類似，氫氟酸是氟化氫氣體溶于水形成的溶液。市場出售的氫氟酸濃度一般為 %～%(質(zhì)量)。它是一種弱酸，酸的強(qiáng)度與有機(jī)酸中的甲酸相似。
    氫氟酸的最大特點(diǎn)在于它能與二氧化硅發(fā)生激烈反應(yīng)并使它溶解。而二氧化硅對其他所有無機(jī)酸都十分穩(wěn)定和耐腐蝕的。   
    氫氟酸與二氧化硅反應(yīng)時(shí)，生成揮發(fā)性氣體物質(zhì)HSiF：
        Si+HF^——>HSiF↑+H    
    由于氫氟酸有與硅化合物反應(yīng)的特點(diǎn)，在玻璃(主要成分含有二氧化硅)、半導(dǎo)體元件硅的腐蝕清洗和酸洗過程中發(fā)揮重要作用。在本書后面章節(jié)中還要具體介紹。    
    但應(yīng)注意無水的氟化氫氣體對二氧化硅的反應(yīng)能力很低，無水的液體狀態(tài)的氟化氫對玻璃和金屬的腐蝕作用也很小。    
    氫氟酸對人體有很強(qiáng)的毒性和腐蝕性，取用時(shí)應(yīng)十分注意，要戴好橡膠手套，防護(hù)面罩咸口罩。要防止氟化氫氣體在環(huán)境中擴(kuò)散。對已擴(kuò)散到空氣中和水中的氟化氫要設(shè)法用氫氧化鈉水溶液加以吸收，再用鈣鹽與它反應(yīng)生成不溶性氟化鈣沉淀加以回收。
    HF+NaOH^————>NaF+H
    NaF+CaCO^————>NaCO+CaF↓
    可以代替氫氟酸用于同樣目的的是氟氫酸銨，它是由氫氟酸與氟化銨反應(yīng)生成的酸性緩沖溶液。
    NHF+HF^———>NHHF   
氟氫酸銨的作用比氫氟酸要溫和。       
    各種金屬對氫氟酸的耐腐蝕性歸納如下。    
    鋼鐵：低濃度時(shí)能腐蝕鋼鐵。質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)％以上的高濃度氫氟酸水溶液在鋼鐵表面形成氟化鐵保護(hù)膜鈍化層使之不再受腐蝕。    
    鎂：在含HFS%(質(zhì)量)的水溶液中，表面會生成氟化鎂保護(hù)膜而耐腐蝕。    
    鉻，鋁，鋅：易被腐蝕。
    鎳：在含HF>%(質(zhì)量)的水溶液中會形成氟化鎳保護(hù)膜而具有耐腐蝕性。
    鉛：在表面上形成難溶性氟化鉛(PbF)，實(shí)際上不被腐蝕。    
    —鉻鎳不銹鋼：在氫氟酸水溶液中緩慢受到腐蝕。    
    工業(yè)上使用氫氟酸作酸洗劑時(shí)的濃度一般在％以下，由于溫度升高，反應(yīng)速度明顯加快，所以溫度?？刂疲涸?/span>℃左右。用氫氟酸清洗鐵銹和溶解氧化皮有清洗時(shí)間短、效率高的
   特點(diǎn)。這是因?yàn)闅浞嵊泻軓?qiáng)的溶解氧化鐵的能力，是靠氟離子的特殊作用，如氫氟酸與氧化三鐵接觸時(shí)會發(fā)生氟—氧交換，接著F離子與Fe⁺離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)而使氧化皮溶僻撼謂
  反應(yīng)過程為：  
    FeO+H⁺+F=====Fe⁺+[FeF]+H   
   工業(yè)上清除含二氧化硅的難除水垢采取堿洗與酸洗相結(jié)合的工藝，先用NaOH等堿使部分二氧化硅生成可溶性硅酸鹽溶解： [page]   
    NaOH+Si====NaSiO+H    
  為酸洗除硅創(chuàng)造條件，再用氫氟酸清洗進(jìn)一步去除SiO水垢，從而取得較好效果。含二氧借硅的水垢導(dǎo)熱性極差，對鍋爐危害也大，因此常用氫氟酸加以清除。   
    氫氟酸對金屬有腐蝕性，對含鉻%～%的高合金鋼的腐蝕性比低合金鋼高約倍，因此常配合適當(dāng)?shù)木徫g劑使用。    
    氫氟酸清洗有酸洗后殘液易于處理的優(yōu)點(diǎn)，在用石灰中和殘酸時(shí)生成無毒的氫氧化鐵和氟化鈣沉淀即可從水中除去。
    Ca(OH)+H[FeF]===CaF↓+Fe(OH)↓+H    
    Ca(OH) +HF===CaF↓+HO
    工業(yè)上氫氟酸通常不單獨(dú)使用而是與氟氫化銨、鹽酸、硝酸等其他物質(zhì)配合使用，如氫氟酸—氟氫化銨清洗劑主要用于清洗硅垢，也可再加入鹽酸或硝酸用于清洗鐵銹。而鹽酸氫氟酸清洗液主要用于除去碳酸鹽水垢、硅酸鹽水垢和氧化鐵皮的混合物，其中鹽酸溶解碳酸鹽水垢速度很快，但不能溶解硅酸鹽水垢，而用氫氟酸可溶解硅垢和氧化鐵。有時(shí)在鹽酸酸洗液中加入一定量的氟化氫銨，目的是利用氟化氫銨與鹽酸反應(yīng)生成氫氟酸形成鹽酸—氫氟酸混合清洗劑以加快碳酸鹽垢、硅酸鹽垢及鐵垢混合物的溶解能力。而硝酸—氫氟酸對碳酸鹽水垢、硅酸鹽水垢、各種鐵銹均有良好的溶解能力而且去垢速度快，特別適合不耐鹽酸的碳鋼，不銹鋼，碳鋼—銅組合的設(shè)備清洗，有腐蝕率低，不產(chǎn)生滲氫，常溫清洗速度快，節(jié)省能源，原料來源方便的優(yōu)點(diǎn)，是目前國內(nèi)清洗換熱器、鍋爐及各種化工設(shè)備中碳酸鹽水垢、硅酸鹽水垢及鐵垢的最佳酸洗劑。
    為減少對金屬基體腐蝕，氫氟酸酸洗劑中也要加入緩蝕劑。表—列舉氫氟酸及緩蝕劑使用條件。    
   表—  氫氟酸及緩蝕劑使用條件   

    ．次磷酸分子式為HPO，是一個(gè)一元中強(qiáng)酸。次磷酸作為溶垢清洗劑的優(yōu)點(diǎn)是它有很強(qiáng)的還原作用。可以防止高價(jià)鐵離子(Fe⁺)的點(diǎn)蝕作用。次磷酸溶解水垢和鐵垢生成的鹽均溶于水，因此適合各種污垢的清洗。
    次磷酸清洗劑可單獨(dú)使用也可與磷酸等其他酸洗劑配合使用。
    次磷酸酸洗過程產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物磷酸及其鹽對鋼鐵有保護(hù)作用。
    ．鉻酸(HCrO)
    鉻酸是三氧化鉻的水溶液，在水溶液中存在鉻酸和重鉻酸兩種狀態(tài)的平衡關(guān)系：
    
    在強(qiáng)酸性條件下形成的重鉻酸(HCr)有很強(qiáng)的氧化性，常與硝酸一樣被當(dāng)作氧化劑使用。除了可與一些金屬反應(yīng)生成穩(wěn)定的鈍化保護(hù)膜之外，在金屬電鍍之前的清洗處理中常用它作氧化去除油污雜質(zhì)的酸。    
    應(yīng)注意鉻酸是毒性很強(qiáng)的酸、(主要是六價(jià)鉻離子的毒性)，因此在使用時(shí)經(jīng)常要求在完全封閉的系統(tǒng)中進(jìn)行。另外，為了去除排放廢水中含有的鉻酸以免污染環(huán)境，首先利用還原劑將六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻離子：    
    Cr+H⁺+e^——>Cr+H 
再設(shè)法將三價(jià)鉻離子從水中除去。如采取將其轉(zhuǎn)變成不溶性的三價(jià)鉻化合物沉淀方法或用陰離子交換樹脂將其吸收的方法。
    Cr⁺+H——>Cr(OH)↓    
    各種金屬與鉻酸接觸時(shí)，大多數(shù)會形成相應(yīng)的鉻酸鹽，由于這些鉻酸鹽的保護(hù)膜使金屬鈍化而不被腐蝕。具有這種性質(zhì)的金屬有鋁、鋅、鎂、鉛、鉻；鋼鐵與鉻酸反應(yīng)也形成鉻酸鐵保護(hù)膜而鈍化不被腐蝕。—鉻鎳不銹鋼也有良好的耐腐蝕性。只有錫和鎳會被鉻酸緩慢腐蝕。
    二、清洗中常用的有機(jī)酸
    用于酸洗的有機(jī)酸很多，常用的有氨基磺酸、羥基乙酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸等，用有機(jī)酸酸洗與元機(jī)酸相比，成本比較高，需要在較高溫度下操作，清洗耗費(fèi)時(shí)間較長，這是它的缺點(diǎn)。但有機(jī)酸往往腐蝕性較小，有的有機(jī)酸有螯合能力，可以用在設(shè)備不停車清洗上，所以有其特點(diǎn)和使用價(jià)值。   
    ．氨基磺酸  
    氨基磺酸分子式為NHSH，一元強(qiáng)酸。市售商品為固體，是由尿素和發(fā)煙硫酸反應(yīng)得到的產(chǎn)品，℃時(shí)密度為.g/cm，熔點(diǎn)為℃，在℃開始分解。常溫下只要保持干燥不與水接觸，它不吸潮是比較穩(wěn)定的，因而便于運(yùn)輸。
    氨基磺酸的水溶液酸性與鹽酸、硫酸相似，因此又稱固體硫酸。它具有不揮發(fā)，無臭味，對人毒性極小的特點(diǎn)。但長時(shí)間與皮膚接觸，或進(jìn)入眼睛也是有害的，應(yīng)注意避免。但當(dāng)相對濕度大于％時(shí)，氨基磺酸開始潮解，在高溫下會水解生成硫酸銨和硫酸氫銨：
    NHSOH+HO===NHHSO
    NHHSO===(NH)SO+H
清洗溫度一般要控制在℃以下，以減少其水解。當(dāng)溫度超過℃時(shí)，濃的氨基磺酸水溶液在密閉容器中快速分解，并產(chǎn)生大量蒸氣會引起爆炸，在使用中要引起注意。   
    氨基磺酸的堿土金屬鹽有很好的溶解性，氨基磺酸與鈣鎂垢反應(yīng)劇烈。通常E_qk上使用 %～%濃度的氨基磺酸水溶液作清洗劑，在℃以下溫度除垢，一般在h內(nèi)可將%的鈣鎂垢轉(zhuǎn)變成可溶性氨基磺酸鹽而去除。反應(yīng)式為：    
     CaCO十NHSH==Ca(NHS)+HO+C↑
     MgCO+NHSH==Mg(NHSO)+HO+CO↑
     Mg(OH)+NHSH==Mg(NHSO)+HO
    氨基磺酸水溶液對鐵銹作用較慢，可添加一些氯化物如NaCl等，使之緩慢產(chǎn)生鹽酸，從而朋效地溶解鐵銹。 
   由于氨基磺酸鹽的多數(shù)金屬鹽在水中溶解度較高，不會在清洗液中產(chǎn)生沉淀。而氨硼酸對金屬腐蝕性小，所以常被用來清洗鋼鐵、銅、不銹鋼、鋁以及陶瓷等材料制造的設(shè)備表面上的鐵銹和水垢。氨基磺酸還是唯一可用做鍍鋅金屬表面清洗的酸。例如，用氨基磺酸去除船舶用鍋爐中的水垢，具體做法為先配成由%氨基磺酸、%檸檬酸及%二乙基硼組成的固體；再配制成%濃度的水溶液，在℃溫度下處理。       
    在%氨基磺酸清洗液中加入隊(duì)％緩蝕劑Lan，在℃溫度下清洗金屬設(shè)備廣緩蝕率達(dá).%。  
    以%氨基磺酸，%～%檸檬酸，.%Lan緩蝕劑及消泡劑、指示劑配成的避酸性粉劑，使用時(shí)制備成%～%濃度的溶液，在℃溫度下對制藥廠的多效蒸餾水機(jī)進(jìn)行循環(huán)酸洗，去污效果好，對設(shè)備腐蝕率低。    
    實(shí)踐證明，%濃度上述清洗液在℃時(shí)對各種材料的腐蝕率都很低。    
    表列出%酸的水溶液的腐蝕數(shù)據(jù)相對比較值。  
   表  %酸的水溶液的腐蝕數(shù)據(jù)相對比較值    
              (溫度為℃土℃時(shí))   

    ．乙酸
     俗稱醋酸，是一種二元有機(jī)弱酸，其熔點(diǎn)為.℃。純的醋酸在低溫下結(jié)晶成固體，所以又稱為冰醋酸。常溫下為五色有一定刺激性醋味的液體，與水、乙醇、乙醚都可以混溶。酚式電離平衡常數(shù)K。＝.X(℃)是較弱的酸。由于醋酸對金屬腐蝕性低，對人體毒害作用小，它的鹽易溶于水，所以適合清洗水垢和鐵銹等腐蝕產(chǎn)物，特別是對黃銅和對晶呵腐蝕敏感的材料適合用乙酸清洗。對已嚴(yán)重腐蝕的．MPa以上高壓鍋爐清洗時(shí)比用鹽酸貴全性好。   
    ．羥基乙酸
    其分子比乙酸多一個(gè)親水的羥基，所以在水中的溶解性比乙酸更好，酸性比乙酸稍強(qiáng)，對銹垢的溶解能力也比乙酸大，而它對鋼鐵等金屬基體的腐蝕性要比鹽酸、硫酸小礙多十因此羥基乙基主要用于清除超臨界鍋爐和其他鍋爐過熱部分的四氧化三鐵等氧化皮。
    國外通常用%羥基乙酸和%甲酸酌混合液作清洗劑，在—℃溫度下循環(huán)流動清洗，對鐵銹和氧化皮有較好的清洗效果。中國目前不生產(chǎn)羥基乙酸，所以使用較少。
    ．草酸
    草酸是乙二酸的俗稱。草酸是有機(jī)酸中較強(qiáng)的酸，是一種五色結(jié)晶狀固體，它的水溶液遇到強(qiáng)酸會分解。草酸也是一種有還原性的有機(jī)酸。  
    草酸的很多鹽是難溶于水的，如鈣鹽和鎂鹽，所以不宜在硬水中使用，草酸對鐵銹有較好的溶解力，因此可用于去除銹垢，但對碳酸鈣溶解力很差：這與生成的草酸鈣不溶于水，所以不能用它去除碳酸鈣水垢。
    草酸對金屬有一定腐蝕作用，如鋼鐵在常溫下能被草酸慢慢腐蝕，但在加熱情況下會生成草酸鐵保護(hù)膜，能阻止腐蝕的進(jìn)行；鋁、鎳、銅、不銹鋼等材料對草酸的耐蝕性較好，而錫、鋅等金屬在草酸稀溶液的耐蝕性較好。    [page]
   有機(jī)酸的酸性大都較弱，它們的溶垢作用除了利用電離產(chǎn)生的H⁺離子作用外，往往憑借酸根離子有絡(luò)合和螯合金屬離子的作用，使除垢能力加強(qiáng)，如檸檬酸、乙二胺四乙酸、草酸都有一定的螯合能力。    
    ．檸檬酸
    檸檬酸又稱枸櫞酸，分子式為HCHO·H，化學(xué)名稱為羥基羧基，戊二酸或羥基丙烷，，—三羧酸，是富有檸檬的水果香味，易溶于水的晶體。
    檸檬酸是清洗過程中使用最多的有機(jī)酸，它可以溶解氧化鐵、氧化銅等銹垢，其作用原理是一方面利用H十離子與堿性的金屬氧化物作用，另一方面是檸檬酸的絡(luò)合作用(檸檬酸是分析化學(xué)中常用的一種絡(luò)合隱蔽劑)。它與鐵銹生成的檸檬酸鐵在水中溶解度小，所以在檸檬酸溶液中加入氨，俗稱氮化檸檬酸，這時(shí)它就通過絡(luò)合作用生成溶解度很高的檸檬酸亞鐵銨和檸檬酸高鐵銨復(fù)鹽而達(dá)到提高去除氧化鐵的效應(yīng)。其反應(yīng)過程為檸檬酸與氨水反應(yīng)生成檸檬酸單銨鹽，再發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)。    
    HCHO+NH＝NHHCHO(檸檬酸單銨鹽)
    檸檬酸單銨與鐵的氧化物反應(yīng)生成檸檬酸亞鐵銨和檸檬酸鐵銨離子等易溶物質(zhì)而把銹垢溶解：
    NHHCH+FeO=NHFeCHO+H
                 檸檬酸亞鐵銨
    NHHCHO+Fe＝FeCHO+H+NH
                       檸檬酸鐵    
    檸檬酸是一個(gè)三元酸，在水溶液中存在多級可逆電離平衡：
  
由此可知在溶液中檸檬酸根(CHO)的濃度受溶液pH值的影響很大，pH值越大，溶液中檸檬酸根離子濃度也越大。    
    而檸檬酸根離子對各種金屬離子的絡(luò)合能力是不同的，絡(luò)合能力越高所需檸檬酸根離子濃度越小，生成的絡(luò)離子也越穩(wěn)定。    
    檸檬酸根離子對鐵離子的絡(luò)合能力比對銅離子絡(luò)合能力強(qiáng)，因此當(dāng)溶液中含有少量檸檬酸根離子時(shí)，即可發(fā)生把鐵離子隱蔽起來的絡(luò)合作用，而只有在pH值較高的堿性介質(zhì)中，電離產(chǎn)生的檸檬酸根離子較多時(shí)才能與銅離子很好絡(luò)合。因此當(dāng)設(shè)備中同時(shí)存在鐵銹和銅銹瞞可以通過控制pH(加氨水)、使之等于.，使容易被絡(luò)合的鐵離子形成檸檬酸亞鐵銨和檸檬酸鐵而被去除，也防止溶度積很小的Fe(OH)沉淀產(chǎn)生，在鐵化合物被溶解去除之后再溺pH=提高溶液中的檸檬酸根離子濃度以絡(luò)合銅離子而去除銅銹污垢。
    檸檬酸在化學(xué)清洗中常被用于去除鐵銹方主的銹垢清洗，為齟快清洗速度，縮短酸銑瓣間，常保持較高溫度，另外，為防止酸對金屬的腐蝕還加入緩蝕劑。如在℃，pH=.的%檸檬酸銨溶液中加入.%的Lan緩蝕劑，碳鋼和合金鋼的腐蝕率都降到lmm/a以下。  
    通常鍋爐用鹽酸清洗后，常用較稀的檸檬酸來漂洗以去除留下的鐵鹽，可以使清洗后胚金屬表面更容易進(jìn)行鈍化處理。    
    由于檸檬酸單銨有一定酸性可以與碳酸鈣水垢反應(yīng)促；使其溶解，所以也司：以去除金屬面的水垢:
 
    由于檸檬酸清洗成本較高，工業(yè)上通常只用于輿氏體鋼材料或單純是鐵氧化物的銹垢剛設(shè)備清洗上。    
    ．乙二胺四乙酸(EDTA)   
    乙二胺四乙酸又稱乙底酸，康潑來宗Ⅱ或軟水劑B。   
    乙二胺四乙酸的結(jié)構(gòu)式為:
    其分子中有六個(gè)可與金屬離子形成配位鍵的原子(兩個(gè)氨基氮原子和四個(gè)羧基氧原子)，它能與許多金屬離子形成穩(wěn)定而易溶于水的螯合物，因此可用于金屬化合物垢類的清洗。EDTA是—個(gè)四元酸，常用HY表示其分子式。
    它在水中分步電離形成HY、HY、HY和Y多種離子間的平衡。 
   EDTA在溶液中以上述五種形式存在，在一定酸度下各種形式按一定數(shù)量比例分配。如在醞 pH<時(shí)主要以HY形式存在，而在pH>時(shí)主要以y形式存在。    
    EDTA溶解去除金屬銹垢主要不是靠H⁺離子的溶解作用，而是靠Y^—離子的螯合作用。隘 EDTA離子與一至四價(jià)金屬離子都是按:的比例進(jìn)行絡(luò)合在EDTA分子中兩個(gè)能形成配位鍵的原子(N和O)之間隔著兩個(gè)不E形成配位鍵的碳原子，因此它們與金屬離子絡(luò)合時(shí)形成一個(gè)五元環(huán)，具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物稱為螯合物。形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)越多，螯合物越穩(wěn)定。從上述結(jié)構(gòu)式可以看出當(dāng)EDTA與金屬卡離子絡(luò)合時(shí)共生成五個(gè)五元環(huán)。多個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物被稱為稠環(huán)螯合物。它在水中難以解離有較高的穩(wěn)定性。  
    乙二胺四乙酸在室溫下水中溶解度是很小的，g水僅能溶．gEDTA，為了加大其[溶解度，清洗溫度需提高至℃以上，所以通常使用在水：中溶解度較大的乙二胺四乙酸二鈉鹽NazHzY：把乙二胺四乙酸的鈉鹽也簡稱為EDTA；(注意不要混淆)iEDTA對不同金屬離子螯合能力是不同的，對Fe⁺離子的螯合能力要比對Ca⁺，Mg⁺離子強(qiáng)，所以在較低pH值溶液中游離的Y離子較少時(shí)即可把Fe⁺完全螯合。為防止溶液中Fe⁺與OH離子結(jié)合成 Fe(OH)沉淀要控制溶液pH值減少OH離子濃度，所以一般溶解鐵銹垢時(shí)要控制pH≤.。而EDTA對Ca⁺及Mg⁺離子整合能力較差，要控制pH>舶堿性，使溶液中游離的Y離子濃度較大時(shí)才能完全去除碳酸鈣等水垢。
    由于EDTA水溶性差，實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中都是使其二鈉鹽，通過對鐵、鈣、鎂、鋅、銅等離子的螯合作用實(shí)現(xiàn)清洗污垢。由于EDTA價(jià)格昂貴，用它清洗除垢生產(chǎn)成本高，通常只在不能使用鹽酸清洗的特殊場合才用。
    ．有機(jī)酸固體清洗劑
    有機(jī)酸固體清洗劑是一種由有機(jī)酸、緩蝕劑及其他助劑組成的清洗劑。最常用的有機(jī)酸有檸檬酸(CA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、聚馬來酸(PMA)、聚丙烯酸(PAA)、羥基亞乙基二磷酸(HEDP)。在清洗過程中起主要作用的是有機(jī)酸。由于有機(jī)酸對金屬腐蝕性小、無毒、污染、無三廢排放、清洗時(shí)較安全，因此國內(nèi)外貴重工業(yè)設(shè)備如船舶、鐵路機(jī)車等鍋爐都采用有機(jī)固體清洗劑清洗，清洗效果良好，只是價(jià)格較無機(jī)酸酸洗稍高。
    固體清洗劑適用于清洗碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽等水垢及鐵銹，有較強(qiáng)的緩蝕作用。有機(jī)酸固體清洗劑在清洗中利用有機(jī)酸的氧化性、酸性和整合能力，配合表面活性劑、緩蝕劑的作用把附著在金屬表面的氧化層污垢通過浸潤、滲透、剝離、螫合等作用而溶解分散到洗液中達(dá)到清洗的目的。    
    ．有機(jī)膦酸    
    可用作酸洗清洗劑的有機(jī)膦有羥基亞乙基二膦酸(HEDP)、氨基三甲基次膦酸 (ATMP)、乙二胺四甲基次膦酸(EDTMP)。這些有機(jī)膦酸均有螯合金屬離子的作用。實(shí)際上是螯合清洗劑，如羥基亞乙基二膦酸，在水中電離形成羥基亞乙基二膦酸根離子與多種金屬離子可形成整合物。HEDP有優(yōu)異的絡(luò)合能力及一定的緩蝕能力，它不但對Ca⁺、Mg⁺、 Cu⁺、Fe⁺等金屬離子有很好的螯合能力，對CaS，MgSiO等無機(jī)鹽垢也有很好的整合清除作用。當(dāng)HEDP在水中濃度為%～%時(shí)的除銹效果可與鹽酸相似，而且清洗后的金屬表面光潔，性能優(yōu)于鹽酸。
    表—?列出有機(jī)多元膦酸的分類。表—列出酸對鐵銹及鍋爐水垢的溶解性。    
   表  有機(jī)多元膦酸的分類

   表—  酸對鐵銹及鍋爐水垢的溶解性

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